Величкият епископ Сионий (Стефан) Стефанов Радев е роден на 18.11.1969 г. в гр. София. Средното си образование завършва в родния си град. След отбиване на военна служба учи в паралелния курс на СДС „Св. Йоан Рилски“ при гара Черепиш, която завършва през 1990 г. Приема монашески постриг на 08.06.1991 г. в Клисурския манастир „Св. св. Кирил и Методий“ от Видинския митрополит Дометиан. На 22.06. същата година е ръкоположен за йеродякон, а на 23.06. за йеромонах.
В периода 1992-1995 г. е игумен на Клисурския манастир „Св. св. Кирил и Методий“.
Висшето си образование получава в БФ на СУ „Св. Климент Охридски“ през 1994 г.
В периода 1995-1996 г. специализира в Ерланген, Германия.
На 10.01.1996 г. по решение на Св. Синод е назначен за ефимерий и учител в СДС „Св. Йоан Рилски“, а от 15.07. същата година за неин Ректор. Такъв остава до 22.06.2009 г.
В този период е възведен в архимандритско достойнство на 29.06.1998 г.
По решение на Св. Синод е хиротонисан за епископ с титлата Велички на 24.03.2007 г. в ПКСХП „Св. Александър Невски“.
От 23.06.2009 г. до 30.04.2014 г. е назначен за Викарий на Видинския митрополит, а по-късно и за игумен на Лопушанския манастир „Св. Йоан Предтеча“.
От 01.05.2014 г. е назначен за игумен на Троянската ставропигиална св. обител „Успение Богородично“, която длъжност изпълнява и до днес.
По решение на Св. Синод от 03.04.2019г. е назначен и за игумен на Бачковската ставропигиална св. обител „Успение Богородично“, която длъжност изпълнява и до днес.